Mangan
(łac. manganum)
warunków normalnych (0 °C, 1013,25 hPa)
Mangan (Mn, łac. manganum[3]) – pierwiastek chemiczny, z grupy metali przejściowych w układzie okresowym.
Ma 15 izotopów z przedziału mas 49-62 i izomery jądrowe 51m, 52m, 54m. Trwały jest tylko izotop 55, który stanowi niemal 100% składu izotopowego manganu występującego w naturze. Występuje na 11 stopniach utlenienia (od -3 do +7), z czego trwałe są tylko 4 (2, 3, 4, 7)potrzebne źródło.
Właściwości chemiczne i fizyczne
Metaliczny mangan jest twardym, srebrzystym i kruchym materiałem o różowym połysku. Jest masowo stosowanym dodatkiem do stali, obniżając jej temperaturę topnienia i poprawiając właściwości mechaniczne. Wykazuje właściwości paramagnetyczne.
Jest metalem stosunkowo aktywnym chemicznie, reaguje z rozcieńczonymi kwasami i z wodą z wydzieleniem wodoru. W postaci litej jest odporniejszy od żelaza na działanie czynników atmosferycznych ze względu na pasywację. Rozdrobniony jest piroforyczny[4].
W związkach występuje w stopniach utlenienia od -3 do +7potrzebne źródło. Wraz ze wzrostem stopnia utlenienia rośnie charakter kwasowy manganu. Na stopniu utlenienia +2 tworzy trwałe kationy Mn2+, a na stopniu utlenienia +7 aniony nadmanganianowe MnO−4[4].
Odmiany alotropowe
Mangan, zależnie od temperatury, przyjmuje cztery formy alotropowe mające różne gęstości:
- poniżej 700 °C: odmiana α
- między 700 °C a 1079 °C: odmiana β
- między 1079 °C a 1143 °C: odmiana γ – dość miękka, łatwo poddaje się obróbce mechanicznej
- powyżej 1143°: odmiana δ
Odkrycie
Sole i tlenki manganu były stosowane już w starożytności. Dawni hutnicy używali w procesie dymarkowym do wyrobu żelaza m.in. rudy darniowej zawierającej związki fosforu i manganu. We wczesnym średniowieczu wysoki stopień opanowania procesu dymarskiego cechował na obszarze Barbaricum głównie celtyckie ośrodki kulturowe. Tlenki manganu wywołują również barwienie szkła na fioletowo, i mogą w zależności od atmosfery wytopu pełnić rolę odbarwiacza. Najstarsze przykłady celtyckich produktów szklanych pojawiają się około 250-220 r. p.n.e, w tym również na terytorium Polski.
Pierwszą osobą, która zasugerowała istnienie tego pierwiastka był Carl Wilhelm Scheele, zaś kilka lat później, w 1774 r. Johan Gottlieb Gahn jako pierwszy wyizolował ten pierwiastek w stanie czystym, przez redukcję dwutlenku manganu węglem:
- MnO2 + 2C → Mn + 2CO
Występowanie w skorupie ziemskiej
Występuje w skorupie ziemskiej w ilości 950 ppm w postaci rudy składającej się z mieszaniny kilkunastu rodzajów tlenków. Jest po żelazie najbardziej rozpowszechnionym metalem ciężkim. W światowym wydobyciu manganu (w przeliczeniu na czysty składnik), wynoszącym w 2001 r. 9 mln ton, przodowały: Chiny (2,5 mln ton), RPA (1,5 mln ton), Ukraina (1,2 mln ton), Australia (1,1 mln ton) i Brazylia (1,1 mln ton).
Ważniejsze minerały: braunsztyn i manganit – oba to mieszaniny różnych tlenków manganu.
Sztuczne radioizotopy
Do najważniejszych sztucznych radioizotopów należą:
- 52Mn otrzymywany w reakcjach i
- 54Mn otrzymywany w reakcjach i
- 56Mn otrzymywany przez neutronową aktywację metalicznego manganu lub dwutlenku manganu MnO2
Są one stosowane jako wskaźniki promieniotwórcze.
Otrzymywanie
Metaliczny mangan można otrzymać poprzez redukcję piroluzytu glinem w reakcji aluminotermii:
- 3MnO2 + 4Al → 2Al2O3 + 3Mn
Znaczenie biologiczne
Mangan obecny jest w centrach reaktywności wielu enzymów i jest niezbędnym do życia mikroelementem. Jego minimalne, dzienne spożycie powinno wynosić ok. 1 mg. W dużych ilościach sole manganu są toksyczne.
Nadmiar może również sprzyjać rozwojowi demencji, schizofrenii oraz pogłębiać chorobę Parkinsona. Niedobór zaś powoduje opóźnienie w rozwoju fizycznym.
Źródła manganu:
- czarna herbata
- orzechypotrzebne źródło
Przykłady związków manganu
Mangan tworzy liczne związki proste i kompleksowe na wszystkich stopniach utlenienia od I do VII, z których najważniejsze są II, III, IV i VII[5].
Związki manganu na stopniu utlenienia I:
- heksacyjanomanganian(I) potasu, K5[Mn(CN)6
Związki manganu na stopniu utlenienia II:
- tlenek manganu(II), MnO
- wodorotlenek manganu(II), Mn(OH)2
- chlorek manganu(II), MnCl2
- siarczan(VI) manganu(II), MnSO4
- heksacyjanomanganian(II) potasu, K4[Mn(CN)6
Związki manganu na stopniu utlenienia III
- tlenek manganu(III), Mn2O3
- siarczan(VI) manganu(III), Mn2(SO4)3
- heksacyjanomanganian(III) potasu, K3[Mn(CN)6
Związki manganu na stopniu utlenienia IV
- tlenek manganu(IV), MnO2; trwały związek manganu(IV)
Związki manganu na stopniu utlenienia V
- manganian(V) sodu (podmanganian sodu), Na3MnO4
Związki manganu na stopniu utlenienia VI i VII
- manganian(VI) potasu (manganian potasu), K2MnO4
- manganian(VII) potasu (nadmanganian potasu), KMnO4
- kwas manganowy(VII) (kwas nadmanganowy), HMnO4 i jego bezwodnik, tlenek manganu(VII), Mn2O7
Przypisy
- ↑ Mangan (ang.). Karta charakterystyki produktu Sigma-Aldrich dla Stanów Zjednoczonych. [dostęp 2011-10-05].
- ↑ Mangan – podsumowanie (ang.). PubChem Public Chemical Database.
- ↑ Manganum (Manganese). Elementymology & Elements Multidict. [dostęp 2011-02-22].
- ↑ 4,0 4,1 Encyklopedia techniki CHEMIA. Warszawa: WNT, 1965.
- ↑ Adam Bielański: Chemia ogólna i nieorganiczna. Warszawa: PWN, 1981, s. 582. ISBN 83-01-02626-X.